Красители представляют собой химические соединения, проникающие в глубинные структуры волокон, материала, колерующие их в определенный цвет. С их помощью можно изменить окраску волокон кожи, ткани, целлюлозы, древесины, мехов, некоторые - применять в пищевой отрасли.
Красители - сухие порошки, растворимые в H2O, растворителях на основе органики. Их иногда путают с пигментами, обладающими совершенно другими качествами. Пигменты, в отличие от красителей органического, неорганического происхождения эффективны при поверхностном окрашивании. Они не взаимодействуют с H2O, растворителями органического происхождения, бывают природными, синтетическими, органическими, минеральными.
Из-за высокого содержания белка в цитоплазме эозин является превосходным цитоплазматическим красителем. Эозин также связывается с плазматическими мембранами, однако химия этого связывания неизвестна. Те, у кого большое количество мембран, сильно ацидофильные, т.е. сильно окрашиваются эозином.
Основные красители: например, метиленовый синий, положительно заряженный краситель, связывается с отрицательно заряженными клеточными компонентами. Эти отрицательно заряженные компоненты называются базофилами, потому что они имеют сродство к основным красителям. Например, эти красители связываются с ядром и некоторыми областями цитоплазмы. В качестве конкретного случая гематоксилин не имеет заряда, краситель ткани прикрепляется к протраве, которая вместе с гематоксилином образует лак. Лак является основным и, следовательно, связывается с отрицательными зарядами внеклеточной матрицы.
Красители условно делят на II группы: природные и синтетические. Они отличаются химической формулой, интенсивностью окрашивания, областями применения.
Первый органический синтетический краситель был получен в 50-х гг. XIX ст. Это был мовеин, вещество, окрашивающее в цвет мальвы. Оно было получено в результате химических опытов совершенно случайно, его химическая формула была достоверно установлена лишь в 1890 г. Затем появились другие аналогичные красители, такие как анилиновый желтый, фуксин, после чего, примерно в 70-х гг. 19 в. началось бурное развитие промышленного выпуска подобных составов.
Нейтральные красители: они представляют собой красители, в которых цвет кислоты и основной части. Они окрашивают основные части клетки одного цвета и кислотные части другого. Они окрашивают ядро одного цвета и цитоплазму другого. Например, эозинат метиленового синего.
Безразличные красители: они окрашивают те структуры или вещества, которые растворяют их легче, чем жидкость, в которой они готовятся. Примером может служить краситель-судан, краситель. Различие между естественным и искусственным, термины, широко используемые в спорах о здоровье пищи, трудно применять, когда вы хотите поговорить о пищевой окраске. В строгом смысле, это будет только естественный цвет, который еда имеет для себя. Это можно обобщить на красители, присутствующие спонтанно в других пищевых продуктах и извлекаемые из них, но могут смутить ситуацию тех веществ, которые полностью идентичны, но получены химическим синтезом.
Развитие новых отраслей индустрии требовало разработки новых методов окрашивания. Со временем возникало все большее количество новых органических соединений, широко применяемых в строительстве, легкой промышленности, лакокрасочной, химической индустрии.
Они максимально упрощали процесс крашения различных натуральных, полимерных волокон, составов. Кроме того синтетические красящие составы привлекают высокой интенсивностью окрашивания, стойкостью к выгоранию, перепадам температур, всевозможным технологическим операциям.
Также красители, полученные из непищевых биологических веществ, например насекомых, и те, которые могут быть добавлены или спонтанно образованы при нагревании пищи, такой как карамель. Естественные красители обычно считаются безобидными, и поэтому конкретные ограничения в их использовании ниже, чем те, которые влияют на искусственные красители.
В дополнение к частично очищенному красителю используют всю специю и олеорезин; в этих случаях это также эффект ароматизации. Он также используется в качестве горчичного красителя, при приготовлении супов и бульонов и некоторых мясных продуктов. Это также традиционный молочный продукт для окрашивания. Краску куркумы относительно мало всасывается из кишечника, а поглощаемое быстро устраняется желчевыводящим путем.
Классификация органических красителей условно подразделяется на:
|
Вид красителя Он обладает очень небольшой токсичностью. Полная специя способна вызвать некоторые тератогенные эффекты в некоторых. Все документы, доступные на этом сайте, выражают мнение их авторов, а не сайта. Целью сайта является предоставление знаний всему сообществу. То, чего мы стремимся достичь; с указанием основных характеристик сырья, необходимых для него, с описанием производства. Считается, что он использует этот процесс, производя краски, которые не генерируют опасные отходы, а также способствует семье, уменьшая покупку этого, проверяя, что долговечность, блеск, адгезия, сушка, среди других факторов из. |
Что окрашивает |
|
Х/б волокна в нейтральных, слабощелочных растворах |
|
|
Кислотный |
Шелковые, шерстяные волокна в нейтральной, закисленной среде |
|
Протравной |
Шелковые, х/б волокна, шерсть после протравки солями железа, алюминия или хрома Разработать органические картины, имеющие как основные элементы органические полимеры, растительные масла и органические пигменты; которые во время их переработки не производят опасных отходов, тем самым способствуя уходу за окружающей средой. Страшно беспокоиться о том, что в течение последних нескольких лет компания не беспокоилась о выработке опасных отходов и поэтому не уделяла должного внимания ее обработке или минимизации ее отходов. Краска, которая в настоящее время продается, генерирует опасные отходы, эти остатки могут нанести ущерб, который является нашим основным источником жизни, и что каждый день в нашей стране более скуден. Декоративные эффекты могут быть получены глянцем, текстурой или их комбинацией. |
|
Основной |
Кожа, шерсть, шелк, волокна х/б после протравки танином или напрямую |
|
Целлюлоза в щелочной среде продукта восстановления |
|
|
Окислительный, азоидный, фталоген |
Проявляют окрашивающие свойства непосредственно на волокне В принципе можно сказать, что картина состоит из двух основных частей. Пигментом определяется цветное вещество, тонкоизмельченное, которое по существу нерастворимо в среде, в которой он должен быть диспергирован. Пигменты подразделяются на три общих типа. Защищает поверхность от разрушений времени и элементов, включая химические реакции. Он придает цвет и покрывает картину. . Обычно называют известь. Финишная матовая, пористая, абсорбирующая, твердая с течением времени, влажность и дождь благоприятствуют карбонизации. Он противостоит атмосферным агентам. Он обладает хорошими микробицидными свойствами. Его следует обрабатывать с осторожностью из-за его каустичности. Он обладает хорошей адгезией к раствору, извести, камню, кирпичу. Он используется в помещении и на открытом воздухе. |
|
Активный |
Шелк, полиамиды, шерсть в нейтральных составах, целлюлоза - в щелочных средах |
|
Сернистый |
Х/б волокна в растворах их сернистого натрия и воды |
|
Дисперсный |
Искусственные волокна, ацетатный шелк, способность к окрашиванию обретают только в тонкодисперсных средах Наносить кистью, валиком или распылителем. Транспортное средство в краске представляет собой жидкую его часть, в которой диспергированы пигменты. Транспортное средство состоит из двух частей. Пресс-пленка растворителя. . Большинство используемых сегодня красителей представляют собой органические продукты, синтезированные из нефти или каменноугольной смолы. Обычно они имеют насыщенные цвета и обеспечивают постоянную и прочную окраску большому количеству продуктов. Его важность демонстрируется, в числе прочих проявлений, различными Нобелевскими премиями, присуждаемыми ученым, которые работали в этой области. В это время открылась интересная область получения натуральных продуктов в лабораториях. Хотя первые органические синтезы приводили к относительно простым соединениям, они были абсолютно необходимы для последующего получения более сложных соединений. Бертело продемонстрировал, что продукты синтеза идентичны природным веществам той же формулы и химической структуры; благодаря их вкладу в химию органического синтеза было подготовлено много соединений, среди которых выделяются красители. |
|
Спирто-, жирорастворимый |
Применяются в различных отраслях индустрии |
|
Лаки, пигменты |
Для колеровки полимерных волокон, материалов, бумаги, резины, пластмасс. Также они незаменимы в различных отраслях индустрии для выпуска строительных, художественных, полиграфических красок Вместе со своим учеником британский Уильям Генри Перкин попытался синтезировать хинин из анилина. Путь синтеза, разработанный, не увенчался подготовкой хинина, но когда он решил отказаться от смеси, полученной в результате теста, Перкин заметил фиолетовое отражение. Этот искусственный краситель использовался в качестве красителя для тканей, и получившийся цвет, лиловый, получил это имя, потому что он напоминал цвет лиловых цветов. Этот синий синтетический краситель вытеснил натуральный индиго с рынка. Знание сложных структур красителей было первым шагом к их последующему синтезу. Цвет - это ощущение, которое производит на органе зрения излучение света, поглощаемое и отраженное веществом. Поэтому цвет способствует визуальной идентификации, и использование определенного красителя может обусловливать принятие продукта. Красители должны быть веществами, которые безвредны для людей и совместимы с защитой окружающей среды. |
Также широко распространены синтетические окрашивающие составы, используемые для колеровки овчины, меха, натуральной кожи.
Синтетические органические пигменты, красители, обладающие хорошей укрывистостью, окрашивающей способностью применяются где угодно. Они обладают основным качеством, объясняющим их популярность - доступной ценой. Это позволило им практически вытеснить органические природные составы со всех сфер промышленности, народного хозяйства.
Цветные вещества обязаны своим цветом способности частично или полностью поглощать видимый свет. Когда на веществе возникает белый свет, образованный набором или спектром излучения, происходит поглощение определенного излучения. Когда поглощение видимого спектра является полным, вещество становится черным; если он не поглощает никакого излучения, он белый; если поглощается в равной пропорции, является серым; если он поглощает преимущественно некоторые из излучений, он представляет собой дополнительный цвет поглощенных излучений.
Например, вещества желтого цвета поглощают излучение в фиолетово-голубоватой полосе, что является их дополнительным цветом. Но для окрашенного вещества, которое должно быть красителем, оно также должно представлять собой ауксохромные группы, которые выполняют задачу улучшения и фиксации цвета на раскрашиваемом материале.
I. Введение
II. Органические красители
2.1 История создания
2.2 Классификация
2.3 Характеристики отдельных красителей и их использование
2.4 Санитарные требования использования красителей
III. Заключение
Список используемой литературы
І. Введение
Понятие «красящее вещество» подразумевает возможность окрашивания любого субстрата. # хранения волокон, подкрашивание пищевых продуктов (пищевые пасты, сливочное масло и т.д.) все окрашенные химические вещества можно назвать красящими веществами однако пока не существует универсальных красителей одни пригодны для одних целей, другие для других. К примеру каротином моркови можно окрашивать пищевые продукты но он не годится для хранения текстильных волокон. Тем не менее когда мы говорим о крашение какого либо субстрата то имеем виду стабильность окрашивания, т.е. стойкое к определенным испытаниям на прочность. Таким образом принимая во внимание практическую сторону вопроса, понятие «красящее вещество», которое по своей природе способно устойчиво сохраняться на субстрате. В идеальном случае мы хотим, чтобы окрашенное изделие сохраняло свой первоначальный цвет, пока оно существует.
Хромофора или хромофорная группа представляет собой атомный кластер с индивидуальными характеристиками поглощения видимого или ультрафиолетового света, т.е. группы атомов, ответственных за окраску молекулы. Хромофоры представляют собой ненасыщенные кластеры в открытой или замкнутой цепи; примерами являются азогруппа, азоксигруппа, карбонильная группа, азотистая группа и этиленовая группа.
В общем, для появления цвета требуется более одной группы хромофора. Например, ацетон, который имеет только карбонильную группу, бесцветен; диацетил является желтым, а пентанотрион оранжево-желтым. По мере увеличения количества хромофоров поглощаемое излучение менее энергично, а дополнительные излучения больше смещаются в сторону фиолетового.
II. Органические красители
Для изготовления окрашенных пластмасс и резины применяют органические красители двух классов - органические пигменты и растворимые красители.
Отечественная номенклатура органических красителей не всегда отражает их химическое строение. Часто в названии красителя указывают лишь его цвет и приводят букву характеризующую оттенок («Ж» – «желтоватый», «З» – «зеленоватый», «С» - «синеватый» усиление оттенка обозначают цифрой например 2К, 4Ж.
Ауксихромом или ауксхохромной группой является атом или группа атомов, которые, не производя поглощения в видимом и ультрафиолетовом спектрах, способны усиливать действие хромофора, превращая вещество в цветное и красильное, поскольку оно увеличивает его растворимость и помогает фиксировать цвет в материалах путем окрашивания. Как правило, это насыщенные радикалы, такие как, например, амино, гидроксил, метокси и галогены.
Исторически одним из основных применений красителей было окрашивание текстильных изделий. В обрабатывающей промышленности красящих химикатов исследуются и разрабатываются конкретные формулы для очень конкретных применений. Следовательно, существует большое количество промышленных красителей, и особенно ценны те, которые противостоят действию света и стирки.
Полимерные материалы можно окрашивать органическими красителями в различные цвета, обладающие яркостью и чистотой тона. Высокая красящая способность позволяет вводить органические красители в полимерные материалы в небольших количествах (0,01-0,1 %) которые не вызывают изменения механических или электрических свойств готовых изделий.
Из-за большого количества материалов, которые необходимо окрашивать, из-за большого разнообразия требований и широкого спектра оттенков цвета, существует большое количество красителей, которые продаются. Эти красители можно классифицировать в соответствии с методом нанесения.
Прямые или существенные красители: они являются коллоидными по своей природе или требуют протравы и сильно поглощаются целлюлозными волокнами. Протрава представляет собой вещество, которое связывает, с одной стороны, с волокном, а с другой - с красителем, и таким образом фиксирует краситель в ткани. Они недорогие, простые в использовании и благодаря широкому диапазону позволяют получить все нюансы. - Краски для ванны: они нерастворимы и должны быть соответствующим образом обработаны, чтобы солюбилизировать их путем восстановления.
2.1 История создания
Мовеин и диазиновые красители. Строение открытого в 1856 г. Перкиным мовеина можно представить двумя мезо-мерными структурами (1, а и 1, б) в зависимости от положения положительного заряда. В формуле, как и во всех последующих формулах катионного типа, не показано строение аниона, так как оно не имеет большого значения для свойств красителя.
Мовеин, хотя и открытый вслед за пикриновой и розоловой кислотами, по праву считается первым синтетическим красителем. Его промышленное производство было начато в Лондоне уже в 1857 г., тогда как пикриновая кислота (получена Вульфом окислением натурального индиго азотной кислотой), из-за высокой стоимости производства, и розоловая кислота (синтезирована Рунге окислением сырого фенола), из-за низких колористических показателей, таки остались «бедными родственниками мовеина без славы и богатства». Мовеин применяли для крашения хлопка по оловянной протраве, шерсти и главным образом шелка, о Именно на шелке наиболее полно проявлялись красота, живость и яркость его окраски. Он очаровал восторженных покупателей и сразу же стал необычайно популярным.Рассказывают (быль или легенда?), что само название красителя связано с первым появлением в магазинах Лондона шелков, окрашенных красителем Перкина: толпа покупателей на улицах была настолько велика, что затрудняла уличное движение, и лондонская полиция, пытаясь навести порядок, непрерывно подгоняла толпу: «проходите, проходите» (Move on, Move on).
Мовеин относится к классу диазиновых (азиновых) красителей, содержащих пиразиновое кольцо а точнее, ядро дибезпиразина (феназина), который и является хрономером:
Это типичные основные красители, которые при сульфировании образуют кислотные красители. Сами по себе феназины бесцветны, но их четвертичные соли окрашены достаточно интенсивно. Технология азиновых красителей была разработана в период 1880-1900 г.г. усилиями Витта, Каро, Штраубе, Герпа и других. В результате этих работ появились эуродин и сафранин (N-алкил- и фенилпроизводные феназинов), а также более сложные по строению индулины и нигрозины. Химическая структура этих красителей была выяснена значительно позже, в 20-х годах нашего столетия, благодаря исследованиям Керманна, но сама технология не претерпела существенных изменений со времени первооткрывателей, за исключением некоторых новых красителей, полученных уже 1900-х годах. До настоящего времени многие из этих красителей имеют важное техническое и коммерческое значение. Достаточно сказать, что в США производство только одного нигрозина, применяемого для типографских красок, лент пишущих машин, кремов для обуви и т. д., достигает 4 тыс. т в год. -Строение самого простого сафранинового красителя ярко-красного цвета, сафранина Б, показано формулой.
Этому красителю (1878) предшествовал сафранин Т. Из-за низкой светостойкости эти, как и другие сафранины, не применяются сейчас для окраски тканей, но иногда используются для крашения бумаги.
К технически важным азиновым красителям более сложного (строение многих окончательно не установлено) состава относятся индулины и нигрозины, модификацией которых получают красители, пригодные для крашения тканей, дерева, производства чернил, лаков, кремов и др.
К диазинам относится также группа черных анилиновых красителей, получаемых непосредственно на субстрате (хлопок, мех) окислением различных анилинов бихроматом, хлоратом или перекисью водорода. Такова вкратце химия диазиновых красителей.
Фуксин и трефенилметановые красители. В исторический год открытия мовеина Танансоном, а затем и другими химиками был синтезирован фуксин. Он появился на рынке в 1859 г. под названием маджента - в память о победе французов над австрийцами в битве при Мадженте.
Фуксин является представителем большой группы трифенилметановых красителей, среди которых существуют кислотные, основные, протравные пигменты и красители для растворителей. Их отличает чистота и яркость окрасок, хотя прочность, в том числе светостойкость, часто оставляют желать лучшего. Строение трифенилметановых красителей отвечает общей формуле, где в зависимости от заместителей (количество и положение амино- и оксигрупп) намечается три ряда красителей, охватывающих почти всю цветовую гамму:
а) ряд фиолетового Дейбнера: Х=Н, У=МН 2 , y"=NH 2 , Z=H; малахитовый зеленый: Х=Н, У=М(СН 3) 2 , У"=М(СН 3) 2 . Z=H;
б) ряд фуксина: Х=У=МН 2 , y=NH 2 , Z=H, CH 3 ;
в) ряд аурина (розоловая кислота): Х=У=ОН| У"=0, Z=H.
Из этих трех красители ряда фуксина были получены значительно раньше остальных. Первый представитель ряда фиолетового Дейбнера, малахитовый зеленый, был открыт О. Фишером только в 1877 г. Сам фуксин, учитывая способ его получения (совместное окисление анилина и толуидинов), представляет собой смесь соединений, глазными компонентами которой являются парарозанилип (Z=H) и розанилин (Z=CH 3). Специальным синтезом эти компоненты могут быть получены в чистом виде.
Во всех трифенилметановых красителях хромофором является паpa-хиноидное бензольное ядро, обведенное в формуле пунктиром. Красители первых двух рядов по способу применения являются основными, последнего ряда - протравными.
Дальнейшие исследования в ряду фуксина были направлены на изменение свойств красителей с целью расширения области их применения (получение новых оттенков, возможность окрашивания шерсти). Этого удалось добиться введением алкильных групп по атомам азота (фиолетовый Лаута, кристаллический фиолетовый) и сульфированием. Сульфирование фуксина проводили Гоффманн (1858), Жирар и Де Лер (1861) и Николсон (1862). Первым кислотным красителем этого ряда оказался анилиновый синий (трисульфокислота N, N", N"" - трифенилфуксина). В дальнейшем многие сульфопроизводные были получены и в других рядах, что привело к выпуску кислотных красителей зеленого, синего (в ряду фиолетового Дейбнера) и фиолетового (в ряду фуксина) цветов. При использовании в синтезе трнфенилметановых красителей N-этил-N-бензиланилина были получены ценные кислотные красители фиолетового, синего и зеленого цветов. Светостойкость трифинилметановых красителей может быть улучшена введением в молекулу остатков индола или пиразолона (1932). Известны также красители, содержащие, в отличие от фенильных, другие (например, нафтильные) ароматические остатки. В ряду аурина наибольший интерес представляют красители, содержащие остаток салициловой кислоты. К ним относятся хромоксаны, которые при обработке солями хрома на ткани образуют прочные окраски.
Хинолиновый синий и полиметиновые красители. Хинолиновый синий (цианин Вильямса, 1856) - первый представитель цианиновых красителей, принадлежащих к классу полиметиновых, содержащих этиленовые связи, В 80-х гг. были получены хилолиловый красный (Якобсен, 1882) и этиловый красный (Хоогенфорфф и Ван Доорс, 1883).
Все эти красители, несмотря на яркие окраски, не представляли интереса для кремния из-за низкой светостойкости и неустойчивости к кислотам. Интерес к ним возник значительно позже, когда Фогель обнаружил способность хинолинового синего повышать чувствительность (сенсибилизировать) фотоэмульсии с галогенидом серебра к красно-оранжевым лучам. Далее было установлено, что этиловый красный и панацианол из той же группы цианинов повышают чувствительность бромида серебра в зонах 520-570 нм и 570-660 нм соответственно. Исследования, вызванные опытами Фогеля, продолжали развиваться по мере того, как обнаружилось, что многие другие цианины способны сенсибилизировать фотоэмульсии. Благодаря исследованиям Кёиига, Фишера, Кауфмана, Милса, Хоумера, Брукера, Мана, Ван Дормеля, Ниса, японских авторов Фунзи, Тахакаши, а также работам в последние десятилетия советских химиков Бабичева, Левкоева, Кип-приянова, Свешникова и других химия цианинов получила блестящее развитие как в теоретическом аспекте, так и в практическом. В настоящее время существуют соединения, которые сенсибилизируют ко всем областям спектра, включая инфракрасную область, в результате чего стали возможными цветная фотография и фотография в инфракрасных лучах, что ранее казалось довольно сложной задачей.
В структуре цианинов содержится полиметиновая цепочка, имеющая на концах атомы азота, входящие в одинаковые или разные гетероциклы.
Здесь п=0 или четному числу, пунктиром обозначены гетероциклические кольца. Один из атомов азота несет положительный заряд и является электроноакцепторным. Таким образом, через систему сопряженных двойных связей осуществляется донорно-акцепторное взаимодействие с другим донорным атомом азота.
К полиметиновьш красителям принадлежат мероциа-нины, гемицианины и стириловые красители. С практической стороны интересны астрафлоксин ФФ - гемицианин на основе индола, астразоны, применяемые для крашения ацетатного щелка, и стириловые красители, используемые как дисперсные.
Некоторые цианины обладают антигельминтной активностью, а также бактерицидными и химиотерапевтичее-лк-ми свойствами. Определенные цианины нашли применение в лазерной технике.
Такова коротко история метинозых красителей, которая на этом не кончается, если задуматься о их важной роли в современной технике.
Анилиновый желтый и азокрасители.
Первый азокраситель n-аминоазобензол анилиновый желтый или n-фенилазоаншшн) впервые получен Мене в 1861 г. Но сама реакция диазотировання, благодаря которой стало возможным получение азокрасителей, была открыта в 1858 г. Грисом, которого мы вправе считать великим отцом этого самого обширного класса красителей. Число азокрасителей, зарегистрированных в Color Jndex, составляет свыше 2000, тогда как антрахиноновых не более 600, трифенилметановых 180 и около 120 индигоидных наряду с 350 красителями других классов. Такое весомое представительство обусловлено прежде всего большим разнообразием азокомпонентов - диазотируемых аминов азосоставляющих, прежде всего производных нафталина. Азокрасители с момента их появления всегда являлись технически важными, современными, конкурентоспособными и исключительно многообразными. Среди азокрасителей - кислотные, основные, прямые, протравные красители, красители, образующие окраски на волокне, дисперсные красители, пигменты и красители для растворителей. Хромофором в азокрасителях является азогруппа -N=N-. Многие азокрасители содержат несколько азогрупп (дисазокрасители, трисазокрасители, полиазокрасители). Азокрасители, пожалуй, больше, чем другие, носят порой фантастические названия, что связано часто с рекламными аспектами. Один мой друг и коллега, специалист по синтезу азокрасителей, который, как фокусник, развлекался их. изобретением, рассказывая мне правду и неправду об азокрасителях, часто спрашивал: «Скажи, а тебе не кажется, что эти названия - эриохром, супранол, хлорантин, сириус, хлорамин несут в себе нечто зачаровывающее и заставляют вспоминать о мифах и сказках с гномами и нимфами, которые нам рассказывали в детстве?» У него было достаточно оснований так говорить, поскольку он был хорошим химиком, знающим колористом, отчасти поэтом.
После анилинового желтого был открыт коричневый Бисмарка - первый дисазокраситель (1863), затем хризоидин (1875) анилин – м – фенилендиамин (условное словесное обозначение азокрасителей, в котором стрелка идет в направлении от диазотируемого амина к азосоставляющей), желтый для растворителей 2 и некоторые основные красители. В период 1870-1880 гг. начинается «бум» азокрасителей, на длинном пути развития которых были и неожиданности.
Основные (катионные) азокрасители, хотя и используются достаточно широко, не очень многочисленны; многие из них имеют умеренные показатели прочности. Наряду с ними некоторый интерес представляют азофенилсафранины. Для крашения полиакрилнитроила (ПАН) важную роль играют основные азокрасители типа, содержащие четвертичный атом азота. Наиболее распространенные названия этих красителей: базакрилы, астразоны и максилоны.
С 1875 г. начинают появляться кислотные азокрасители на основе фенолов и нафтолов с карбоксильными или суль-фогруппами.
Один из первых сульфосодержащих азокрасителей, оранжевый 2 (8), был получен в 1876 г., в то же время синтезирован первый водорастворимый дисазокраситель алый Бибриха. Не содержащие сульфогрупп азокрасители на основе фенолов, например суданы, используют как пигменты или как красители для растворителей.
Важнейшими полупродуктами для синтеза кислотных азокрасителей являются нафтиламины, нафтолы, сульфированные аминонафтолы, среди которых наибольшее значение имеют хромотроповая кислота и аш-кислота. На основе этих кислот получают большое количество технически важных дисазокрасителей. В качестве примера приведем строение сине-черного красителя на основе аш-кислоты.
С открытием тартразина азокрасители пополнились группой азо-пиразолоновых красителей, которые выпускались в разных странах под названиями супранолы, супрамины, поляры, розантрены и др.
С 1880 г. появились протравные азокрасители, которые являются комплексными солями (лаками) исходных кислотных красителей. Обычно в качестве протрав употребляют соли хрома, реже меда, алюминия, никеля, кобальта. Протравные красители довольно многочисленны, их технология постоянно развивалась, они и сегодня играют важную роль в крашении тканей.
Первые протравные азокрасители были получены в 1878 г. на основе салициловой кислоты. В 90-х годах появились протравные красители, содержащие оксигруппу в opтo-положении к азогруппе, среди которых наиболее интересны О, О"-диоксиазокрасители. Затем появились уже содержащие металл протравные красители (неоланы, палатины), что избавляло красильщиков от необходимости протравливать ткань. Крашение ими проводят как обычными кислотными красителями. Позднее, в 1919 г. фирмой «Циба» были выпущены металлкомплексные азокрасители 1:1, а в 1951 г. - металлкомплексы 1:2 (фирма «Гейги»), которые дают особенно ровные и прочные окраски. Строение этих красителей в общем виде показано формулами.
В 1884 г. Беттигер обнаружил, что натриевая соль конго красного непосредственно окрашивает хлопок из водно-солевого раствора. Такими же свойствами обладали и многие другие красители на основе бензидина. Так были открыты прямые красители (субстантивные) и начаты интенсивные исследования в этой области.
Дальнейшие работы привели к появлению красителей на основе И-кислоты (16, звездочкой на рисунке показано положение вступающей азогруппы), производных стильбена и др.
С 1870 по 1890 г. были получены нерастворимые в воде азокрасители (пигменты, азоидные красители типа анилин - (в-нафтол (Трипке, 1877). Последующее открытие пара красного стало началом более широкого применения азокрасителей, образующих окраски прямо на волокне (пропитка хлопка щелочным раствором нафтола с последующей обработкой раствором диазотированного амина). В дальнейшем группа проявляемых на волокне красителей пополнилась желтыми пигментами на основе ацетоацетарилидов, способных к сочетанию по метиленовой группе (Ar-NH- СО-СН 2 -СО-СН 3), а также арилидов 2-окси-З-нафтойной кислоты. Все эти азосоставляющие для образования красителей на волокне выпускаются под общим (неправильным) названием нафтолы.
Проявляемые на волокне азокрасители находят широкое применение для печати узорчатых расцветок. Для облегчения применения этих красителей химики разработали более удобные формы, в том числе стабильные диазотированные амины (диазоли, диазотаты, диазомины, диазосульфонаты), а также полные красочные составы, содержащие обе компоненты азосочетания, которые вступают в реакцию при соответствующей обработке на волокне (рапиды, рапидогены, рапидозолы).
В заключении этого раздела нельзя не отметить еще раз огромного технического значения азокрасителей и связанного с этим высокого уровня их технологии, которая прошла путь от деревянных чанов с ручным перемешиванием до непрерывных, современных технологических схем с автоматизированным управлением.
